滴定分析是實驗室常用的分析方法，在實際滴定操作的過程中總會遇到各種各樣的問題造成實驗結果有誤差。下文將對滴定分析產生系統誤差的原因進行分析：

（1）方法誤差

方法誤差是由于分析方法本身在理論上和具體操作步驟上存在不完善之處。如反應不*或存在副反應，指示劑的變色點不與化學計量點重合。

（2）儀器誤差

儀器誤差來源于一起本身的缺陷或沒有按照規定使用儀器。例如：

儀器檢查不*，滴定管漏液；

滴定管、移液管使用前沒有潤洗而錐形瓶誤被潤洗；

注入液體后滴定管下端留有氣泡；

讀數時滴定管、移液管等量器與水平面不垂直、液面不穩定、仰視（或俯視）刻度；液體溫度與量器所規定的溫度相差太遠；

移液時移液管中液體自然地全部流下。

（3）標準溶液誤差

①標準溶液濃度的大小造成的誤差來源。滴定所需標準溶液體積的大小，滴定管讀數的相對誤差較大。一般使用的體積控制在20mL～24mL的范圍內，使滴定管的讀數誤差不大于1‰，為此應使用適當濃度的標準溶液，從而控制標準溶液的體積。

②標準溶液的配制不規范造成的誤差來源。

（4）終點誤差（指示劑誤差）

①指示劑用量過多或濃度過大，使其變色遲鈍，同時指示劑本身也能多消耗滴定劑。②強酸滴定強堿時，用酚酞作指示劑。

③強酸滴定弱堿時因生成的鹽水解，等當點時溶液顯酸性。同理強堿滴定弱酸在等當點時溶液呈堿性。若指示劑選用不當，等當點與滴定終點差距大，則產生誤差。

（5）操作誤差

操作誤差通常是由于分析人員沒有按正確的操作規程進行分析操作引起。操作方面誤差可能有以下幾點：

①滴定中左手對酸式滴定管旋塞控制不當，旋塞松動導致旋塞處漏液；使用堿式滴定管時，左手拿住橡皮管中玻璃球用力擠壓或按玻璃球以下部位，導致放手時空氣進入出口管形成氣泡。

②右手握持錐形瓶沒有搖動，待測液反應不*或搖動時前后振蕩濺出液體。

③滴定時流速過快，錐形瓶中液體被濺出，也可能使標準溶液滴加過量。

④錐形瓶下沒有墊白紙或白瓷板作參比物，人眼對錐形瓶中溶液顏色變化反應不靈敏，使終點滯后。

⑤錐形瓶中溶液變色后立即停止滴定，待測液可能未*反應。

⑥滴定停止后，立即讀數也會產生誤差，應等1min～2min到滴定管內壁附著液體自然流下再行讀數。

⑦進行平行測定，兩次滴定所用標準液體積相差超過0.02mL,仍取平均值計算，產生誤差，應通過科學的分析，找出可疑值的來源，重新進行實驗。

（6）主觀誤差

主觀誤差是由于分析人員自身的一些主觀因素造成。例如在分析過程中重點的判斷，有些人對指示劑顏色的分辨偏深、有的人偏淺；有的人喜歡根據前一次的滴定結果來下意識地控制隨后的滴定過程，導致測量結果系統地偏高或偏低。

（7）偶然誤差

是指在相同條件下，對同一物理量進行多次測量，由于各種偶然因素，出現測量值時而偏大，時而偏小的誤差現象，這種類型的誤差叫做偶然誤差。

偶然誤差的特點：

①不確定性；

②不可測性；

③服從正態分布規律：大小相等的正誤差和負誤差出現的概率相等；小誤差出現的概率大，大誤差出現的概率小，很大誤差出現的概率極小。